关于对东营市海科瑞林化工有限公司522着火险情调查情况的报告

2022年5月22日3时许，位于东营港经济开发区临港产业园的东营市海科瑞林化工有限公司柴油加氢装置西侧管廊发生着火险情，未造成人员伤亡,直接经济损失87万元。

着火险情发生后，东营港经济开发区党工委、管委会主要领导，第一时间赶赴现场指挥救援，市应急局、市消防救援支队等单位领导赶赴现场，指导处置救援工作。东营港经济开发区应急管理局按照相关规定和应报尽报的原则，将着火险情第一时间上报全省生产安全事故统计信息直报系统、安全生产隐患和事故省级直报系统。

险情处置完成后，根据《中华人民共和国安全生产法》《生产安全事故报告和调查处理条例》（***令第493号）和《山东省生产安全事故报和调查处理办法》（省政府令第342号）等有关法律法规规定,东营港经济开发区管委会批准成立了由开发区应急管理局牵头，经济发展局、公安分局、工会工委、消防救援大队等有关部门单位派员参加的海科瑞林化工“5·22”着火险情调查组（以下简称调查组），邀请开发区纪工委（监工委）办公室派员参与调查工作，同时聘请省内相关专家组成专家组参与调查，并函告江苏省宿迁市宿豫区人民政府派员参与调查工作。

调查组按照“科学严谨、依法依规、实事求是、注重实效”的原则和“四不放过”的要求，通过现场勘验、查阅资料、调查取证、检测鉴定和专家分析论证等，查明了着火险情发生的经过、原因、人员伤亡和直接经济损失等情况，认定了性质和责任，提出了对有关责任人和责任单位的处理建议，并针对相关原因及暴露出的突出问题，提出了防范措施建议。现将有关情况报告如下：

一、基本情况

（一）相关单位情况

1、东营市海科瑞林化工有限公司（以下简称“海科瑞林”）系着火险情发生单位。位于山东省东营市东营港经济开发区港城路以北港西二路以西，成立于2008 年 4月 14日，注册资金 40000万元人民币，法定代表人为许胜军，统一社会信用代码为9137***********98A，公司现有员工797人。

海科瑞林从事危险化学品生产、石油制品制造（不含危险化学品），主要产品为：汽油、柴油、甲醇、硫磺、液化石油气、丙烯、液态二氧化碳、石油焦等。现有230万吨/年原料预处理装置1套，120万吨/年重质油综合利用装置1套，60万吨/年清洁油品联产烯烃装置1套，15万吨/年气体分馏装置及3万吨/年MTBE装置1套，30万吨/年清洁油品精制装置1套，100万吨/年油品精制装置1套等17套装置及配套项目和环保设施。

2、宿迁明江化工股份有限公司（以下简称“明江化工”） 系引起着火险情原料的供应商。位于江苏省宿迁市生态化工科技产业园纬二路2号，成立于2005年8月，注册资金5000万元人民币，法定代表人为黎士刚，统一社会信用代码为9132***********85D，现有员工39人。

明江化工从事炼油助剂及油田助剂生产、研究、开发。主要产品有:奥里油专用破乳剂、系列破乳剂、脱盐剂、中和剂、系列中和缓蚀剂（常减压、催化、焦化、加氢）、柴油降凝剂、油浆阻垢剂、金属钝化剂、脱硫醇活化剂、加氢防垢剂、焦化消泡剂、柴油降凝剂、汽油及柴油抗氧剂、汽油防胶剂、抗焦活化剂、焦化阻焦剂、固（液）体磺化酞菁钴、柴油抗磨剂、柴油非硝基十六烷值改进剂等。公司危化品无存储经营许可范围：易制爆危化品：过氧化氢溶液（含量＞8％）；一般危化品：二叔丁基过氧化物（52％＜含量≤100％）、汽柴油抗静电剂（聚砜+聚胺+三甲胺+航煤）。

（二）相关装置情况

海科瑞林油品精制装置设计加工量100万吨/年，该装置有加氢反应、分馏、压缩机、公用工程、催化剂预硫化等工序。主要工艺是将焦化汽油、柴油进行加氢脱硫反应，进一步提高油品品质。发生的反应有有机硫化物加氢脱硫、有机胺加氢脱氨以及不饱和烃（烯烃、芳烃）加氢反应等。原料油在罐区混合后，经泵送至装置原料油缓冲罐，经升压进入原料自动反冲洗过滤器，滤除杂质后进入滤后原料油缓冲罐，之后再由反应进料泵抽出，升压后与氢气（新氢压缩机出口的新氢与循环氢压缩机出口的循环氢混合后的氢气）混合，经换热器换热升温和反应进料加热炉加热，自上而下进入加氢精制反应器进行加氢脱硫、加氢脱氮、不饱和烃加氢等反应。

（三）着火相关储罐情况

储罐设备型号：2800*18*7816，设备代码：2160***********68，企业内编号：V2401，容积45m3，设计压力1.5MPa，工作压力：1.3MPa，材质：Q345R。

该储罐正常操作压力为0.1MPa左右。储罐上部设置DN80法兰2个，一个接DN80卸车管道，另一个加盲板停用；设置DN50法兰2个，一个接DN20氮气管道，氮气系统工作压力为0.45-0.48MPa，另一个加盲板停用；设置DN32法兰一个，连接现场压力表；储罐在罐体南侧设有液位计；储罐底部设置DN800脱水包，脱水包设置油水界面计,脱水包外部设置DN20伴热盘管，伴热盘管设置控制阀、疏水阀，冬季低温季节，伴热使用；脱水包底部设置DN50法兰，接DN40管道外输非硝基十六烷值改进剂。工作时用氮气加压非硝基十六烷值改进剂卧式储罐，将非硝基十六烷值改进剂压至容积为20m3的常压缓冲罐D2121B（常压储罐，材质为Q345R）暂存。使用时，用泵将缓冲罐内的非硝基十六烷值改进剂送至计量罐，然后计量加入柴油内。

（四）装置与设备储罐的关系

反应流出物、精制柴油换热后进入产品分馏塔，经分馏塔切割后塔顶出加氢汽油、塔底出加氢柴油送出装置至罐区，在送出装置调节阀前，根据产品品质要求，需要添加时通过注塞泵P2114加注非硝基十六烷值改进剂，提高柴油的十六烷值。加注的改进剂来自非硝基十六烷值改进剂暂存罐D2121B和非硝基十六烷值改进剂罐V2401。图1为储罐在装置中的位置。

图1：储罐周围设备平面布置图

（五）相关物料情况

1、非硝基十六烷值改进剂情况。2022年2月11日海科瑞林购入明江化工生产的非硝基十六烷值改进剂一车29.88t，着火险情发生前十六烷值改进剂罐V2401余量12.2t。

2、明江化工对销售给海科瑞林的非硝基十六烷值改进剂的具体成分保密，根据其提供的化学品安全技术说明书，非硝基十六烷值改进剂成分/组成信息为草酸酯类混合物 ≥70%，其余成分信息未提供。明江化工提供的产品质检报告中没有成分名称及含量等相关信息。后经调查，结合明江化工提供的配方，对现场提取的非硝基十六烷值改进剂样品进行检验，过氧化异丙苯含量69.6%，2,6-二叔丁基苯酚0.5%，溶剂油29.9%。

2、过氧化氢异丙苯情况。过氧化氢异丙苯为明江化工销售的非硝基十六烷值改进剂的风险成分，占比约69％。

（1）过氧化氢异丙苯安全特性。过氧化氢异丙苯化学式为C9H12O2，分子量152.19，为无色至浅黄色液体，易溶于乙醇、丙酮、酯类、烃类和氯烃类溶剂，微溶于水。熔点-30℃，闪点79.4 ℃，沸点100 至 101 ℃(8 mm Hg)，常压沸点以下分解，自加速分解温度（自加速分解温度SADT是指在运输包装过程中由于与某些材料接触而可能发生自动加速分解的最低温度，危险的自动加速分解反应,在某些条件下,由于热分解造成温度达到SADT或者以上时,可能引起爆炸或者火灾，接触不相容性物质可以使分解温度低于SADT）75℃。

过氧化氢异丙苯分子结构中含有过氧键（-O-O-）和烃基，该物料在高温、酸性、碱性环境及还原性、金属离子（铁、铜、其他重金属）等物质存在下，过氧键不稳定，易断裂而释放出氧气或具有强氧化性的氧自由基，造成储罐温度和压力急剧升高，所含有的烃基具有燃烧特性，该物料分解后造成的高温和氧自由基能引发物料本身发生爆燃。

商品过氧化氢异丙苯一般加入10%左右的A型稀释剂，正常条件下稳定。避免过度封闭，避免受热、火焰和火花。除非经过特殊控制处理，仅能使用不锈钢316、PP、聚乙烯或玻璃衬设备储存。

图2：过氧化氢异丙苯热分解过程图

（2）过氧化氢异丙苯反应机理与热稳定性。

一是催化分解反应。过氧化氢异丙苯在阳离子交换树脂等催化剂的催化作用下，在70-95℃范围内分解成苯酚和丙酮；工业生产中利用此化学原理制造苯酚和丙酮产品。此次着火险情不涉及其催化分解反应。

二是热分解（图2：热分解过程）。过氧化氢异丙苯在高温、酸性环境及还原性、金属离子等物质存在下，会发生热分解生成氧自由基O•等；过氧化氢异丙苯在不同包装下的自加速分解温度不同，过氧化氢异丙苯的储罐内径越大，其对应的自加速分解温度越低。一般条件下，过氧化氢异丙苯分解速度非常缓慢，但过氧化氢异丙苯物料系统若受高温、酸性环境及还原性、金属离子等物质影响后，可使热分解反应诱导期大大缩短，进而引发过氧化氢异丙苯爆燃。

由图2可知，过氧化氢异丙苯热分解过程为先经过较长时间诱导期，此期间热分解反应速度缓慢，放热量较小，一般不易观察或监控。从最大反应速率到达时间和对应的起始温度可以看出，在不同起始温度条件下，诱导期时间不等。

热分解诱导期时间内，反应过程相对缓和，反应生成的部分氧自由基会发生淬灭，而失去进一步引发其他分子发生热分解反应活性。但缓慢热分解反应放出的热量导致物料系统温度逐渐升高，随物料系统温度升高，热分解生成的氧自由基浓度逐渐升高，进而引发过氧化氢异丙苯热分解反应速度加快，这样就形成了反应速度加快-温度快速升高-反应速度进一步加快的循环状态。过氧化氢异丙苯热分解的活化能范围为52~91KJ/mol，过氧化氢异丙苯急剧热分解过程中，释放出大量热量，可使过氧化氢异丙苯物料的温度瞬间急剧升高，最终引发过氧化氢异丙苯整体爆燃而发展成火灾。

（3）微量Fe3+对过氧化氢异丙苯热稳定性的影响。微量Fe3+的存在对过氧化氢异丙苯的起始分解温度、绝热升温、最大升温速率和最大升温反应速率到达时间均有较大的影响，且浓度的不同对各参数的影响不一样。Fe3+的存在对过氧化氢异丙苯起到了明显的催化分解作用，增加了过氧化氢异丙苯分解的剧烈程度，且浓度越大，分解越剧烈，其热分解失控可能性越大，危险性越高。明江化工供应的非硝基十六烷值改进剂（主要成分过氧化氢异丙苯）长期密闭存放在材质为Q345R的储罐V2401内，造成了储罐内铁离子（Fe3+)等聚集，进而诱发非硝基十六烷值改进剂中的过氧化氢异丙苯持续热分解。

二、着火险情发生经过和应急处置情况

（一）着火险情发生经过

着火险情发生后，企业当班人员立即通知公司消防队进行自救，同时拨打119、120报警电话、上报东营港经济开发区管理委员会；开发区应急指挥中心热成像烟火识别系统第一时间发现，并组织消防、应急、公安、交警、生态环境等部门赶赴现场紧急处置。

企业安全仪表系统触发，立即关闭装置进料联锁阀，切断进料、停止供氢，启动反应系统紧急泄压，压缩机、加热炉紧急停车、停炉；企业员工迅速开展自救互救，疏散撤离厂区人员，启动紧急停车程序。随后火势得到有效控制，但装置管线内残存的物料，依旧十分危险，为防止出现更严重的险情造成更大损失，让残存的物料在可控制的情况下进行保护性完全燃烧。

东营经济开发区党工委、管委会接到报告后，立即按照程序启动事故应急预案，成立了现场救援指挥部，下设现场救援、后勤保障、险情调查、新闻发布工作组，迅速协调组织专业救援队伍、技术专家和救援设备等各方面力量科学施救、稳妥处置，全力做好冷却灭火、人员疏散、处置保障、道路管控、环境监测、舆情控制等处置工作。4时50分左右，现场明火熄灭。

经环保部门监测，此次着火未对周边生态环境造成明显影响。

三、着火险情发生原因和性质

（一）直接原因

非硝基十六烷值改进剂的主要成分过氧化氢异丙苯，长期存放在碳钢材质储罐内，储罐内铁离子（Fe3+）等杂质聚集促进过氧化氢异丙苯的热分解，分解放出的热量导致物料系统温度持续升高，进而引发过氧化氢异丙苯热分解反应速度加快，最终导致反应温度急剧升高、压力急剧增大，安全阀起跳、储罐爆裂，进而引发着火是本次着火险情发生的直接原因。

（二）间接原因

1、供应商明江化工未如实提供化学品成分及安全信息。明江化工提供的非硝基十六烷值改进剂安全技术说明书显示，非硝基十六烷值改进剂主要成分草酸酯类混合物≥70%，闪点≥60℃，溶于苯和石油醚，不溶于水，温度高于70℃时分解为一氧化碳和二氧化碳；禁配物为酸性、碱、强氧化剂等。与非硝基十六烷值改进剂实际主要成分是过氧化氢异丙苯（含量约为69%）、禁配物为强还原剂不符。明江化工提供虚假的化学品信息，未告知海科瑞林该产品具有火灾爆炸等危险性，海科瑞林按照供应商提供的安全技术说明书载明的信息进行设备设计和安全管理，对十六烷值改进剂实际存在风险不掌握，是本次事故发生的重要原因。

2、海科瑞林风险辨识及现场工艺管理不严格。

（1）风险防范意识和能力不足。对供应商成分保密的化学品危害程度警惕性不强；专业人才能力不足，未及时发现明江化工提供的十六烷值改进剂安全技术说明书载明的主要成分及理化特性与实际不符。

（2）工艺管理不严格。忽略了物料在长期存储、温度变化等影响因素及其性质变化、分解造成的危害后果。相关安全管控措施落实不到位，未根据其安全技术说明书分析温度高于70℃时会分解等危险特性，并落实相关安全措施。

（三）着火险情性质

经调查，海科瑞林“5·22”着火险情未达到事故统计上报标准。该起着火险情未造成人员伤亡，直接经济损失约人民币87万元。根据《生产安全事故统计管理办法》第五条、《生产安全事故统计调查制度》第一.（七）.11的规定，经省应急厅、市应急局批准，该起着火险情不纳入事故统计。

四、对有关责任单位和人员的处理建议

（一）对相关责单位的处理建议

1、明江化工未如实提供化学品信息，对着火险情发生负有责任，建议由江苏省宿迁市宿豫区人民政府对其依法依规进行处理。

2、海科瑞林管理风险辨识及现场工艺管理不到位，对着火险情发生负有责任，东营港经济开发区应急管理局已依法依规责令其立即停产停业整顿，全面开展隐患排查,消除事故隐患。东营港经济开发区应急管理局对其主要负责人进行约谈。

（二）对相关责任人员的处理建议

海科瑞林相关人员督促、组织开展风险辨识和现场工艺管理不力，组织开展公司级风险管控和隐患排查不到位，未能及时发现并消除安全事故隐患，建议海科瑞林依据公司规章制度对公司内部相关责任人员进行处理。

五、整改措施及防范建议

为深刻吸取教训，有效遏制类似事故的发生，建议重点抓好以下几方面工作：

（一）全面开展危险物料风险辨识，组织专项排查整治。对全区炼油行业使用的催化剂、助剂、添加剂等化工助剂，特别是涉及配方保密，理化性质尚不明确的，全面进行安全风险辨识，摸清危险特性，开展化工助剂采购、储存、使用等环节的隐患排查与治理，制定管控措施清单，严密落实防控措施，消除安全隐患。立即全面辨识分析其安全风险，针对性的对添加剂等危险物料落实管控措施。为石油化工相关企业提供借鉴或警醒。相关企业应建立、健全危险物料安全管理规章制度和岗位安全责任制度，对从业人员进行安全教育、法制教育和岗位技术培训，切实提高危险物料安全管理水平。

（二）抓深抓实抓细安全大检查，倒逼企业提高工艺设备管理水平。一是针对危险化学品高危细分领域、老旧生产装置、大型油气储存基地等重大安全风险，组织专家进行安全诊断检查。二是组织开展针对检维修、特殊作业、工艺设备变更、外来施工队伍等事故易发多发环节，开展安全授课培训。三是采取交叉执法、联合执法等方式，围绕安全生产大检查工作，强化执法跟进，督促企业深入排查整改问题隐患，落实闭环管理。

（三）加快推进“机械化换人、自动化减人”，实现“智能化无人”。力争提前完成危险化学品安全生产“机械化换人、自动化减人”安全技术改造，以及双重预防机制、人员自动定位等信息化系统的建设与应用，实现高危作业场所的无人化操作、高危作业环节的智能化管控，提升本质安全水平。同时，加快推广应用智能机器人巡检、电子巡检等智能化技术装备，消除人工巡检带来的人身安全风险。

（四）加大联合监管力度，形成齐抓共管合力。一是各有关部门要采取明察暗访、突击检查、联合检查等形式，提高日常执法监管的针对性和有效性，同时加大行政执法力度，依法严格督促生产经营单位贯彻落实安全生产法律法规和方针政策。二是各负有安全监管职责的有关部门之间要建立工作协调联动机制，进一步增强沟通联系，在执法、检查、督导过程中发现企业存在非法违法行为及事故隐患的，要相互通报情况，联合采取措施，加强联合执法，形成工作合力。让非法违法行为无处藏身，让事故隐患尽早发现、及时治理，坚决遏制各类生产事故的发生。

“5·22”着火险情调查组 

（东营港经济开发区安全生产委员会办公室代章）

2022年6月20日